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Erfindung
Russische Föderation Patent RU2170775

Ein Verfahren zur Gewinnung von Seltenen Erden und radioaktiven Metallen aus oxidiertem TECHNOLOGISCH stur RAW

Ein Verfahren zur Gewinnung von Seltenen Erden und radioaktiven Metallen aus oxidiertem TECHNOLOGISCH stur RAW

Name des Erfinders:. Borbat VF; Adeeva LN. Muchin VA. Mikhailov Yu
Der Name des Patentinhabers: Omsk State University
Korrespondenzanschrift: 644077, Omsk-77, Mira 55a, Omsk State University, Pat .. Service A.V.Remnevu
Startdatum des Patents: 2000.01.26

Die Erfindung betrifft die Verarbeitung von oxidiertem technologisch harten Materialien, insbesondere für das Recycling von Kohleasche aus der Abfallverbrennung, um seltene Metalle und radioaktive zu extrahieren. Aschen aus Abfallschwefelsäure und der Pulpe hergestellt wird, es wird dann in die Kathodenelektrolyse in einer Zone behandelt, um die Auswahl der Wasserstoffkathodenträger. Bei dem Verfahren wird die Pulpe mit einem Verhältnis S hergestellt: - und eine Lösung von Schwefelsäurekonzentration von 50 L = 1 (10 & sup5;) - 30 g / l, 0,25 geführt elektrovyschelachivanie - 1,5 Stunden bei einer Kathodenstromdichte 0,5 - 5, - mA / cm 2 und einer Temperatur von 18 bis 80 o C. das erfindungsgemäße Verfahren verbessert die Effizienz, Vereinfachung der Hardware - Design und die Extraktionszeit zu verringern.

BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG

Die Erfindung betrifft die Verarbeitung von oxidiertem technologisch harten Materialien, insbesondere zur Verarbeitung von Abfallasche aus der Kohleverbrennung , um seltene Metalle und radioaktive zu extrahieren.

Eines der Unterscheidungsmerkmale dieser Abfälle ist ein geringer Gehalt an seltenen und radioaktiven Metallen (hundertstel Prozent) aufgrund des hohen Gehalts an Verbindungen von Silicium, Aluminium, Eisen und Calcium bei hohen Temperaturen (1200- 1700 o C) gebildet wird , und daher chemisch passive . Die oben genannten Merkmale ergeben, dass für die Extraktion von seltenen Erden und radioaktiven Metallen mit einer ausreichend hohen Ausbeute ist notwendig, spezielle Verarbeitungstechniken verwenden: hohe Durchlaufzeiten, höhere Temperaturen, höhere Konzentrationen der Reagenzien für die Behandlung oder spezielle Ausrüstung.

Bekannte Verfahren [1] der hydrometallurgischen Gewinnung von seltenen Metall Rohstoffe technologisch schwer. In diesem Verfahren werden eine Matrix aus harten Materialien zerkleinert, in einem verschlossenen Gefäß mit Halogensäurelösung, salpetrige Säure und Komplexbildner für seltene Metalle gegeben. Der Sauerstoff wird von außerhalb des Behälters zugeführt wird. Das Verfahren wird bei einem bestimmten pH-Wert der Reaktionsmischung, Druck und Halbwellenpotential Oxidatoren erholen ausreichende Zeit durchgeführt, die von den Matrix-Rohmaterialbedingungen für eine maximale Oxidation des Öffnens und Gewinnung von seltenen Metallen aus der Formationsmatrix und der Mutterlauge umfassend gelösten Komplexe und Oxiden von seltenen Metallen ausgewählt ist. Extrahieren von seltenen Metallen aus der Mutterlauge nach bekannten Verfahren hergestellt.

Wie sich aus dem beschriebenen Verfahren für die effiziente Extraktion des Matrixmetalls offensichtlich ist, ist notwendig, um die Prozessparameter wie beispielsweise die Acidität des Mediums zu kontrollieren, das Reduktionspotential Oxidatoren und Druck. Für eine solche Steuerung erfordert eine komplizierte und teure Ausrüstung, die stark die wirtschaftlichen Vorteile bei der Durchführung dieses Verfahrens, insbesondere für solche schlechte Verarbeitung seltene Metall-Rohstoffe, insbesondere radioaktive Seltenen Erden und als Abfallschlacke aus Kohleenergie reduziert.

Es gibt ein Verfahren und eine Vorrichtung zur Gewinnung von Edelmetallen [2] der Armen und harten Materialien und Abfallbergbauunternehmen, die nedoizvlechennye Metalle haben. In diesem Verfahren wird die Vollständigkeit der Extraktion von wertvollen Komponenten und deren effiziente Trennung von dem Wirtsgestein zerkleinerte Material zusammen mit einem Elektrolyten in Form einer Suspension zu erhöhen, auf die Elektrodenanordnung unter dem Einfluß eines elektrischen Gleichstrom- und Ultraschallfeld verarbeitet wird, was zu einer Auslaugung von Wirtsgestein und Freisetzung von nützlichen Teilchen Komponente, wobei vor dem Eintritt Aufschlämmung Montage der Elektrode verläuft weiter im Ultraschallfeld verarbeitet werden, wobei das feste Material einer mechanischen Zerstörung und Kavitation mit simultanen Aktivierungs Elektrolyten unterzogen wird.

Um die Wirkung der Kavitation durch Ultraschall, und die Verbesserung der Energieeigenschaften der elektrochemischen Reaktionen in der Elektrodenanordnung, die Suspension Verarbeitung erfolgt bei einem Druck von 5-10 kg / cm 2 verursacht zu verbessern.

Die oben beschriebenen Techniken schließen Beschallung und / oder Betrieb unter Überdruck nicht erforderlich ist, um das Extrahieren seltene Metalle und radioaktive oxidierte technologisch harten Materialien, insbesondere Abfallasche anzuwenden, wie Verbindungen dieser Metalle chemisch aktiver als Farbe sind. Außerdem führt Ultraschallbehandlung Verschlechterung der Ausrüstung zu fördern, die stark die wirtschaftlichen Vorteile bei der Durchführung des Verfahrens verringert.

Die nächstgelegene der beanspruchten ist ein Verfahren, Scandium von den Übeln der Kohle der Trennung (BG Korshunov et al Scand M:... Metallurgie, 1987. S. 150-151), bezogen auf die Säure Lauge. Nach dem Öffnen der Alkalikohlenasche und Behandeln der Schmelze mit einer Lösung von 18% Chlorwasserstoffsäure-Ionenaustauschoperation anschließendes Einengen und Ausfällen als Hydroxide erfolgt. Das Verfahren, insbesondere wie folgt.

Die Asche von Braunkohle enthält,%: Sc 2 O 3, 0,012; SiO 2 65,8; Al 2 O 3, 18,8; Fe 2 O 3, 12,1; MgO 1,0; TiO 2 0.88; Ca0 0,7, offenbaren, mit Alkali bei 600 o C für 2 h im Wasser Fusionieren der Schmelze bei 70 o C Auslaugen und so weiter :. X = 1: 5 getrennt , um die Hauptmasse von Aluminium und Silizium in Teil. Der Rückstand enthält,%: Sc 2 O 3 0,011 (90% des Originals); Na 2 O 4,2; Al 2 O 3, 2,55; MgO 1,40; TiO 2, 1,22; CaO 0,95; Basis - SiO 2 und Fe 2 O 3. Der nächste Schritt - eine Suspension der Verarbeitung von CO 2 -Bilanz. Die Carbonatlösung wird übertragen zusammen mit Scandium großen Mengen an Calcium und Magnesium, und eine Ti, Al, Ga, Fe, Si, Cu, Y und Lanthaniden. Die Lösung wurde mit Schwefelsäure auf pH = 1 angesäuert und auf dem Ionenaustauscher-Konzentration Scandium phosphorylierte Cellulose erfolgt. Scandium abisolierten 10% ige Lösung von Ammoniumcarbonat. Nachdem die resultierende Lösung mit Salzsäure ansäuert und die ausgefällten Hydroxide siedendem wässrigem Ammoniak. Das kalzinierte Oxid von Scandium enthielt 94,4% der Grundsubstanz, 3% TiO 2 Zehntel Prozent von Y 2 O 3 und SiO 2. Von Scandium ist 64%.

Der Hauptnachteil dieser Methode ist, die Vorsintervorgang der Asche mit Alkali Aluminium aus Asche zu trennen. Dies führt zu der Notwendigkeit zusätzlicher Ausrüstung - Öfen zum Schmelzen, sondern auch zusätzliche Kosten und recht teuer Reagenz - Alkali. war Scandium Ausbeute 64% - Darüber hinaus ist die Gewinnung von Scandium auf diese Weise recht niedrig ist.

Somit, obwohl die vorliegenden Verfahren und lassen Metalle aus einer Vielzahl von Armen Materialien zu extrahieren, benötigen aber verschiedene Instrumente Prozessparameter zu steuern, eine spezielle Vorrichtung Kochern bei einem Druck und / oder in einem Ultraschallfeld arbeitet, und in einigen Fällen vorläufige Operationen an Asche Öffnung insbesondere durch mit einem Alkali Verschmelzen.

Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein wirtschaftlicheres und einfach in Hardware-Leistung, aber effektives Verfahren zum Auslaugen von seltenen und radioaktiven Metallen aus oxidiertem Technologie von Hartstoffen, wie Asche Abfall bei der Verbrennung von Energie Kohle erzeugt bereitzustellen, ermöglicht, die oben erwähnten Metalle Voröffnung Operationen ohne Asche für die zu extrahieren, eine kurze Bearbeitungszeit.

Das technische Ergebnis wird zur Extraktion von radioaktiven und Seltenerdmetalle aus den oxidierten technologisch harten Materialien umfasst Säureauslaugung durch ein Verfahren gelöst wird diese (Leaching) durch Herstellung einer Aufschlämmung von Asche Abfälle durchgeführt wird, als Ausgangsmaterial und Schwefelsäure genommen, und Behandeln zumin Kathode mit niedriger Wasserstoffüberspannung Freisetzung unter ständigem Rühren.

Erforderliche Verarbeitungszustand - die Auswahl der Wasserstoffkathode, wie experimentell festgestellt worden ist, dass es mit der effizientesten Zuteilung von Seltenerd- und radioaktiven Metallen aus der Matrix beginnt, der relativ einfachen Ausrüstung ohne Verlust der Auslaugung Effizienz eliminieren. Dieser Effekt wird, wie der Autor schlägt vor, mit der Erholung der Seltenerdmetalloxide in dem Rohmaterial enthalten ist, zugeordnet ist, isoliert und / oder adsorbiertem Wasserstoff an der Kathode nach einem der Mechanismen, [3]:

der Mechanismus 1 - ein elektronischer Mechanismus - eine direkte Ableitung von Feststoffpartikeln: für die Oxide (wobei M n + - eine seltene Erde oder einem radioaktiven Metall)

[M n + + (n /2) O 2] + ne + ( n / 2) H 2 + = M + (n / 2) OH -

Elektronentransfer zwischen dem Elektrolyten und dem schwer löslichen Substanz.

11 Mechanism - Beteiligung an der Transport von Elektronen von Zwischenprodukt (X), auf der Elektrode während des Verfahrens gebildet:

für die Oxide (wobei M n + - oder eine radioaktive Seltenerdmetall, X - und / oder adsorbiertem Wasserstoff an der Kathode zu kontrollieren)

[M n + + (n /2) O 2] + nX + nH + = M + nX - + (n / 2) H 2 O

Beste Ergebnisse werden bei einer Metallen erreicht Auslaugen niedrigen Wasserstoffentwicklung Überpotential, beispielsweise Platin, Kupfer, Nickel, Titan, etc. schlimmsten Fall - für Metalle mit hoher Überspannung, insbesondere in Führung. Offensichtlich beeinflussen die Rückgewinnung von Metalloxiden der Mechanismus der Wasserstoffentwicklung hängt, wie bekannt ist, auf dem Elektrodenmaterial.

Bei dem Verfahren wird die Pulpe mit einem Verhältnis S hergestellt: L = 1: (5-10) und die Verwendung Lösung von Schwefelsäurekonzentration von 50-300 g / l, elektrovyschelachivanie 0,25 durchgeführt - bei einer Kathodenstromdichte von 0,5 1,5 Stunden - 5,0 mA / cm 2 und einer Temperatur von 18-80 o C.

Für die Zwecke der Konzentration der Seltenen Erden und radioaktiven Metallen und die Verbesserung des Zugangs zu der Schwefelsäurelösung kann die Asche vorbereitend Lebensdauer durch Behandlung mit einer alkalischen Lösung unter den folgenden Bedingungen hergestellt werden: C = 150 Schlitze 250 g / l, T = 80-90 o C, H 2 = -3, S: L = 1: 5. Diese Behandlung führt zur Zerstörung der Struktur der Teilchen von Asche und Konzentration der Seltenen Erden und radioaktiven Elementen und damit die Asche Größe für Auslaugung und elektrolytischen verbesserte wirtschaftliche Durchführung des Verfahrens zu reduzieren.

Falls erforderlich, kann die maximale Konzentration der Seltenen Erden und radioaktiven Metallen aus der Asche entfernen, werden vorbereitend praktisch das gesamte Aluminium und das Silizium, das Sintern der Asche mit Natriumcarbonat und Zersetzung der erhaltenen Spektren alkalischen Lösungen, und dann Seltenerdmetalle Auslaugung Verfahren durch die vorliegenden Anmelder vorgeschlagen.

Vorrichtung zur Extraktion von seltenen Erden und radioaktivem Metall aus oxidiertem technologisch harten Materialien umfasst, in einem Gehäuse der Elektrodenanordnung angeordnet ist, der mit einem Rührer vorgesehen, um die Ausgangsmaterial-Teilchen in einem aufgehängten Weise zu halten und wird durch eine Membran Anode oder Anoden ohne die Membran umgeben ist und die Kathode wird vorzugsweise aus Titan, Kupfer, Platin, Nickel, Kobalt, Chrom oder deren Legierungen. Die Kathode kann rund um die Anode gebildete zylindrische oder als mehrere Reihen Spulen werden. Die Anode kann hohl sein mechanischer Rührer Achse aufzunehmen. Der Mischer kann mit einem Magnetantrieb erreicht werden.

Das Verfahren zur Extraktion von Seltenerdmetallen und radioaktive oxidierte technologisch harten Materialien wird durch Zeichnungen veranschaulicht, wobei:

Fig. 1 zeigt eine Laborausführung elektrovyschelachivatelya Schaltung (Magnetrührer) (Draufsicht und Seitenansicht).

Fig. 2 ist ein Diagramm elektrovyschelachivatelya mit einem mechanischen Rührer und einem Hohlanode (Draufsicht und Seitenansicht).

Fig. 3 ist ein Diagramm elektrovyschelachivatelya Spiralhohl Kathode und die Anode (Draufsicht und Seitenansicht).

Vorrichtung zur Extraktion von seltenen Metallen aus den oxidierten technologisch harten Materialien und Vorrichtung für seine Durchführung umfasst eine Elektrodenanordnung mit einer Anode 1 einstückig ausgebildet (Fig. 1) oder hohl (Fig. 2, 3), rund um die Membran 2, die aus den Komponenten der Kathode verhindert Mischen und Anode oder Anodenreaktionen ohne Diaphragma und eine Kathode 3, die aus Kupfer, Titan, Platin, Nickel, Kobalt, Chrom oder Legierungen davon, und mit einer zylindrischen Form (Fig. 1,2) oder mehreren Reihen von Spulen umgibt die Anode (Fig. 3) . Das Gerät ist mit einem Rührer 4, eine Antriebseinheit des Magnetrührers 5 (Fig. 1), oder mechanisch mittels einer Achse erstreckt, durch die hohle Anode 1 (Fig. 2, 3) angetrieben wird. Die Elektrodeneinheit ist in dem Gehäuse 6 angeordnet, die die gewünschte Temperatur unterstützt (Fig. 1,2,3).

Die Vorrichtung arbeitet wie folgt: der Raum in der Elektrode Aufschlämmung wird die erforderliche Temperatur gegossen wird, in dem Verhältnis S hergestellt: L = 1: (5-10), die Elektroden mit einer Gleichstromquelle angeschlossen und das Rührwerk umfassen Laufwerk. Das Verfahren wird bei den Parametern (Temperatur, Stromdichte, die Säurekonzentration und Zeit) in den Beispielen angegeben durchgeführt, um den erforderlichen Grad der Auslaugung zu erzielen. Nach der Behandlung wird die Pulpe durch Filtration entfernt und die Lösung auf einen Rückstand getrennt. Isolation und radioaktive Seltenen Erden erhalten Metalle aus können nach bekannten Verfahren Lösung durchgeführt werden.

Die Autoren untersuchten die Beziehung zwischen der Rückgewinnung von Seltenerdmetallen (zum Beispiel Cer) Asche aus der Verbrennung von Abfallenergie von den Kohlen-Parameter: die Schwefelsäurekonzentration, der Stromdichte, Verarbeitungstemperatur, die Verarbeitungszeit und ein Elektrodenmaterial.

Die Erfindung wird durch spezielle Beispiele für die Verarbeitung von oxidiertem technologisch harten Materialien veranschaulicht insbesondere beispielsweise Asche Ekibastus Kohle fliegen.

Bei allen Versuchen, nehmen wir die erforderliche Masse der Asche, platziert in einer thermostatisierten vor Schwefelsäurelösung, und enthalten einen Gleichstrom. Die erforderliche Stromdichte durch den Zähler und die Temperatur der Lösung gezeigt - durch einen Thermostaten. Als Beispiele für die Kathode in einer Kupferfolie als Anode verwendet - führen. Nach der Behandlung wurde die Suspension im Vakuum filtriert, um die Filtrationsgeschwindigkeit zu erhöhen. Der ursprüngliche Inhalt von Cer in dem Sol war 0,019%. Der Gehalt an Cer in der Lösung wurde durch Spektrophotometrie bestimmt.

Da die chemischen Eigenschaften von Aktiniden ähnliche Eigenschaften Lanthaniden Urangehalt Bestimmung und Thorium wurden unter den Bedingungen der maximalen Extraktion VEP sind in dem Sol in einer Menge von 3 und 10 mg / kg.

Beispiel 1

Um den Einfluss der Schwefelsäure-Konzentration auf Cer Auslaugbehandlung studieren an den Bedingungen in Tabelle durchgeführt. 1.

Somit mehr als 300 g / l der Säurekonzentration der Erhöhung führt zu einer schlechten Auslaugbarkeit Cer, offenbar aufgrund der erhöhten Viskosität des Mediums. Reduzieren der Konzentration unter 50 g / l und reduziert den Grad der Auslaugung. Der Gehalt an radioaktiven Metallen in einer Lösung von Schwefelsäure bei einer Konzentration von 100 g / l von 9 × 10 -5 g / l Uran und 2,2 x 10 -4 g / l Thorium, die Ausbeuten von 30 und 32% entspricht, respectively.

Beispiel 2

Um das Auslaugen einer Cer Asche Stromdichte Effektverarbeitung durchgeführt, um zu untersuchen, wenn die Parameter in der Tabelle gezeigt. 2.

Somit verringert eine Verringerung der Stromdichte von 0,25 mA / cm 2 , um den Grad der Auslaugung von bis zu 0,2% ohne Strom. Eine Erhöhung der Stromdichte von mehr als 5,0 mA / cm 2 nicht erhöht den Grad der Auswaschung erhöht aber den Stromverbrauch. Der Gehalt an radioaktiven Metallen in Lösung bei einer kathodischen Stromdichte von 5,0 mA / cm 2 betrug 9,6 × 10 -5 g / l Uran und 2,3 x 10 -4 g / l Thorium, die Ausbeuten von 32 und 33 entspricht , % betragen.

Beispiel 3

Da Cer Laugung, um die Wirkung der Temperatur zu untersuchen wurde, gezeigt in Tabelle unter den Bedingungen durchgeführt wird. 3.

Somit wird der Anstieg der Temperatur über 80 o C bis Komplikation der Vorrichtung führen aufgrund erheblicher Verdampfung der Lösungen, die gleichzeitig die Temperatur unterhalb von 20 o C gesenkt Auslaugung von Cer deutlich reduziert. Der Gehalt an radioaktiven Metallen in Lösung bei einer Temperatur von 80 o C beträgt 2,0 × 10 -4 g / l Uran und 5,1 x 10 -4 g / l Thorium, die mit dem Extraktionsgrad von 68 und 73% entspricht, respectively.

Beispiel 4

Um die Wirkung der Zeit auf der Auslaugung einer Cer Behandlungsstudie wurde unter den Bedingungen in Tabelle gezeigt. 4.

Damit die Erhöhung der Verarbeitungszeit etwas über 1,5 Stunden Cer Erhöhung Auslaugung und die Verarbeitungszeit zu verringern - hoch genug, um Auslaugen, d.h. der Verlust einer erheblichen Menge an Cer mit dem Abfallasche. Der Gehalt an radioaktiven Metallen in der Lösung zum Zeitpunkt der Behandlung beträgt 2,8 Stunden 1,5 x 10 -4 g / l Uran und 6,7 x 10 -4 g / l Thorium, die mit dem Extraktionsgrad von 93 und 94% entspricht, respectively.

Beispiel 5

Für die Zwecke der Konzentration der Seltenerdmetalle in der Asche, sondern auch den Zugang von Reagenzien Asche Oxide von Seltenerdmetallen zu verbessern war mit Natriumhydroxidlösungen unter optimalen Bedingungen etabliert experimentellen vorbehandelt worden: C = Schlitze 250 g / l T = 85 ± 5 o C, H = 3, S: L = 1: 5. Nach der Behandlung wird die resultierende Suspension unter Vakuum filtriert wurde, wurde die Asche in einem Ofen bei einer Temperatur von 80 -90 o C getrocknet Die Probe gemittelt wurde und die Asche verarbeitet wurde , wie oben beschrieben.

Der Gehalt an Cer in obeskremnennoy Sols betrug 0,036%.

Die Verarbeitung wurde in der Tabelle gezeigt, unter den Bedingungen durchgeführt. 5.

Somit verringert die vorläufige Entsilizierung ash ash der elektrochemischen Behandlung, zur gleichen Zeit, ohne das Ausmaß des Auslaugens zu verschlechtern. Man würde erwarten, dass die zusätzliche Gewinnung von anderen Komponenten, wie beispielsweise Aluminium, und führen zu der REM-Konzentration und der Grad der Extraktion wird nicht verschlechtert. Erhöhen, um die Bearbeitungszeit mehr als 1,0 Stunden signifikant den Grad der Auslaugung von Ceroxid erhöht, wird aber bei den Kosten des Erhitzens der Suspension führen. Der Gehalt an radioaktiven Metallen in Lösung während 1,0 Stunden Behandlungszeit beträgt 3,0 x 10 -4 g / l Uran und 6,9 x 10 -4 g / l Thorium, die mit dem Extraktionsgrad von 99 und 99% entspricht, respectively.

Gebrauchte Bücher

1. Patent RF N 2114196. IPC: C 22 B 3/04. Verfahren zur hydrometallurgischen Gewinnung von seltenen Metallen aus technologisch beständigen Materialien.

2. Die Anwendung 97115398/02 RU, 6 IPC C 22 B 11/00, C 25 C 1/12, 7/00, BI N 20, 20.07.99.

3. MR Dausheva Songna OA Behavior trudnorastvormyh Suspensionen der Verbindungen an der Elektrode. // Russian Chemical. 1973 T. 42, Nr. 2, S. 323-342.

FORDERUNGEN

1. Verfahren zur Extraktion von Seltenerdmetallen und radioaktive oxidierte technologisch harten Materialien einschließlich Säureauslaugung, dadurch gekennzeichnet, dass die Auslaugung von erfolgt eine Aufschlämmung von Asche Abfall Herstellung als Ausgangsmaterial und Schwefelsäure genommen, und es bei einer niedrigen Überspannung Kathodenentladungsbehandlungs Wasserstoff ist, mit konstantem Rühren.

2. Verfahren nach Anspruch 1, wobei die Aufschlämmung mit einem Verhältnis S hergestellt: L = 1: (5-10) und die Verwendung Lösung von Schwefelsäurekonzentration von 50-300 g / L, Auslaugen 0,5-1 durchgeführt wird, 5 Stunden bei einer kathodischen Stromdichte von 0,5-5,0 mA / cm 2 und einer Temperatur von 18-80 o C.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Asche Abfälle mit einer alkalischen Lösung unter den folgenden Bedingungen vorbehandelt wird: Konzentration - 150-250 g / l, einer Temperatur von 80-90 o C, Zeiten von 2,0-3,0 h und T .: F = 1: 5.

4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1-3, dadurch gekennzeichnet, daß die Kathode aus Titan, Kupfer, Platin, Nickel, Kobalt, Chrom oder deren Legierungen hergestellt ist.

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Erscheinungsdatum 14.03.2007gg