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Erfindung
Russische Föderation Patent RU2206601

METHOD Hydroentschwefelung von Benzinfraktionen eines katalytischen Crackens

METHOD Hydroentschwefelung von Benzinfraktionen eines katalytischen Crackens

Name des Erfinders:. Dyurik NM; Kotov SA. Zayashnikov EH. Zotkin VA. Knyazkov AL. Lagutenko NM. Nikitin AA. Esipko EA. Kirillov DV
Der Name des Patentinhabers: Open Joint Stock Company "Slavneft Yaroslavnefteorgsintez"
Korrespondenzanschrift: 150000, Yaroslavl, OJSC "Slavneft-Yaroslavnefteorgsintez" Technische Abteilung, Leiter VV Kopanskovu
Startdatum des Patents: 2001.08.30

Verwendung: Petrochemie. Essenz: Benzinfraktion wird durch Destillation in drei Fraktionen getrennt: ein niedrig siedendes NK - 60-70 o C, srednekipyaschuyu 60-70 - 150-160 o C und schwere 150-160 - KK Die schwere Benzinfraktion wird durch Mischen mit einem niedrig siedenden und negidroochischennymi srednekipyaschey Benzinfraktionen zu Hydrodesulfurierung unterworfen, gefolgt. Hydrodesulfurierung in Gegenwart von Sulfid-Oxid-Katalysators bei erhöhter Temperatur und erhöhtem Wasserstoffgasdruck durchgeführt. Technische Ergebnis: Verringerung des Schwefelgehalts von katalytischen Crackbenzinfraktionen, ohne den Gehalt an olefinischen Kohlenwasserstoffen zu reduzieren, und die Reduzierung der Oktanzahl.

BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG

Die Erfindung betrifft chemische Technologie, insbesondere auf Verfahren zum Hydrotreating Benzinfraktionen und in den Raffinerien und petrochemischen Industrie verwendet werden.

katalytisches Krackbenzin (FCC), die eine der Hauptkomponenten von Benzin und Tonnage bestimmen die Gebrauchseigenschaften der letzteren durch einen hohen Aromatengehalt charakterisiert (20-30% oder mehr) und Olefin (16-40%) von Kohlenwasserstoffen. In jenen Fällen, in denen ein katalytisches Krackeinsatzmaterial negidroochischennoe hohen Gehalt an Schwefelverbindungen in Benzinfraktionen verarbeitet erhalten (0,25-0,35 Gew.% Oder mehr) ist es schwierig, sie für die Herstellung von kommerziellen Benzin zu verwenden.

Verfahren FCC Naphtha technologisch komplexer als von Rohbenzin Fraktionen Hydrotreating, wie es sollte nicht die Hydrierungsreaktion olefinischer Kohlenwasserstoffe gehen, während Entfernung von Schwefelverbindungen zu maximieren. Einer der wichtigsten Faktoren, die die Effizienz dieses Prozesses bestimmt, ist die fraktionierte Zusammensetzung der Rohstoffe. Durch die durch hohe siedende organische Schwefelverbindungen gereinigt Aussetzen nur einen Teil der FCC-Benzinfraktion keine olefinischen Kohlenwasserstoffe enthält, erhöhen wesentlich die Tiefe Entschwefelung als Hydrotreating unter schärferen Bedingungen durchgeführt werden kann. In diesem Fall ist aufgrund des geringen Gehalt an ungesättigten Kohlenwasserstoffen gibt es eine leichte Temperaturdifferenz an dem Einlass und Auslass des Reaktors und es gibt keinen Fall der Wert der Oktanzahl (RON).

Es gibt Möglichkeiten, gidrobesserivaniya FCC Benzinfraktionen [US-Patent 5391288, Kl. C 10 G 45/00, 69/00; Aladysheva EZ, Peregudova VA, Strom LD, Huramshin R.T.- Chemie und Technologie der Kraftstoffe und Öle, 1988, 3, S. 34-35. US-Patent Nr 5.397.455, cl. C 10 G 45/02, 69/02], unter denen der Benzinfraktion FCC, die Schwefel und Olefinen, um Hydroentschwefelung bei erhöhter Temperatur und Druck in Gegenwart eines Katalysators unterworfen wird Metallen der Gruppen 6 und 8 des Periodensystems auf einem Aluminiumoxidträger umfasst, zu geben Produkt mit verringertem Schwefelgehalt.

Der Nachteil der bekannten Verfahren besteht darin, die Größe der Oktanbenzin Hydroentschwefelung nach dem FCC zu reduzieren.

Es ist bekannt, [US-Patent 5318690, Kl. C 10 G 35/00, 45/00, 208-89] Verfahren der Raffinierung FCC Benzinfraktion, bei Temperaturen oberhalb von 162 o C siedet, indem man zuerst fraktioniert FCC Benzinfraktion breit auf einem niedrigen Siedepunkt und hohem Siedepunkt. Ferner wird hochsiedende Benzinfraktion auf Hydroentschwefelungskatalysator in der Gegenwart von Wasserstoff bei erhöhter Temperatur und Druck ausgesetzt.

Der Nachteil dieses Verfahrens ist die niedrige Oktanzahl des Produktes, das es zwingt, eine zusätzliche Behandlung mit einem Säurekatalysator zu belichten Octanzahl des Endproduktes zu erhöhen und ein sekundäres Produkt Hydroentschwefelung entschwefelt Benzinsiedebereich zu ergeben.

Bekannte [Anwendung EPO 940.464, cl. C 10 G 65/00, publ. 9.8.99 g] Verfahren zur Herstellung des Schwefelgehalts von FCC-Benzin zu reduzieren, indem eine leichte Fraktion zu trennen 50-80% der Produktfraktion bildet srednekipyaschuyu bilden 10-30% des Produkts und eine schwere Fraktion bilden, 5-20% des Produkts. Die schwere Fraktion wird die vollständige Entfernung von S. Das Produkt gemischt Hydrodesulfurierung unterworfen war mit srednekipyaschey Fraktion und wieder Hydro unterworfen.

Der Nachteil dieses Verfahrens ist die Notwendigkeit zur Reinigung von Benzin in der Stufe 2, die das Herstellungsverfahren Diagramm FCC-Benzin mit niedrigem Schwefelgehalt erschwert.

Der nächste Lösung des technischen Wesen und erzielte Ergebnis ist ein Verfahren, Benzin FCC [RF-Patent No. 2134287, cl zur Reinigung. C 10 G 55/06, publ. 10.08.1999 g], wonach gidrobesserivaniyu oxid in Gegenwart eines Sulfidkatalysator bei erhöhter Temperatur und Druck des wasserstoffhaltigen Gases instabil wie die obere Umpumpen von der FCC Fraktionator Installation auszugebenden der schweren FCC Benzinfraktion unterworfen wird, gefolgt von einer Rückkehr zu ihm nach der Hydrodesulfurierung die Destillationskolonne und zu stabilisieren negidroochischennoy zusammen mit dem leichten Benzinfraktion.

Ein Nachteil des Verfahrens, als Prototyp genommen, ist eine relativ geringe Tiefe der Entfernung von Schwefel aus Benzin FCC seit Fraktion Hydrodesulfurierung unterworfen, hat es einen höheren Ende Siedepunkt und enthält 30-50% Kerosinfraktion, die nicht zu Hydrodesulfurierung unterzogen werden müssen.

Das Ziel der Erfindung ist es, den Schwefelgehalt von FCC Benzinfraktionen zu senken, ohne den Gehalt an olefinischen Kohlenwasserstoffen und Reduktion der Oktanwerte reduziert.

Das Ziel wird durch ein Verfahren FCC Benzinfraktion hydrierende Entschwefelung in Gegenwart von Sulfid-Oxid - Katalysators bei erhöhter Temperatur und Druck des Wasserstoff enthaltenden Gases, gemäß dem die FCC Benzinfraktion abgetrennt wird durch Rektifikation in drei Fraktionen erreicht: a niedrigsiedenden n.k.- 60-70 o C, 60-70 srednekipyaschuyu - 150-160 o C und schwere 150-160 o C - KK Die schwere Benzinfraktion wird durch Mischen mit einem niedrig siedenden und negidroochischennymi srednekipyaschey Benzinfraktionen zu Hydrodesulfurierung unterworfen, gefolgt.

Ein wesentliches Merkmal des vorgeschlagenen Verfahrens besteht darin, dass die FCC-Benzinfraktion durch Rektifikation in drei Fraktionen getrennt wird: eine niedrig siedende X.I. - 60-70 o C, srednekipyaschuyu 60-70 - 150-160 o C und schwere 150-160 o C - .. A k, eine schwere Benzinfraktion zu Hydrodesulfurierung , gefolgt von Mischen unterworfen wird es mit einem niedrig siedenden und negidroochischennymi srednekipyaschey Benzinfraktionen.

Somit erfüllt das beanspruchte Verfahren der Erfindung das Kriterium "Neuheit".

Die Analyse der bekannten Verfahren zur Reinigung von FCC Benzinfraktionen führt zu dem Ergebnis, über das Fehlen dieser Symptome ähnlich denen wesentliche Merkmale des beanspruchten Verfahrens, dass nach dem beanspruchten Verfahren die erfindungsgemäßen Level-Anforderungen ist.

Das Wesentliche des Verfahrens ist wie folgt (siehe. Figur). Destillatbrennstofföl der Vakuumdestillation, pre nicht katalytisch in Gegenwart eines Zeolithkatalysators Mikrokügelchen rissig Hydrotreating. Auf der Hauptdestillationskolonne K-1 fraktioniert FCC-Anlage Installation Trennung von Spaltprodukte zu einer großen Benzinfraktion durchgeführt NK - 205-215 o C (Schwefelgehalt bis zum Hydroentschwefelung Einheit 0,22-0,30 Gew% ermöglichen, RON 80,6-80,9 MM Absatz.) Und Gasölfraktionen.

METHOD Hydroentschwefelung von Benzinfraktionen eines katalytischen Crackens

Die weit verbreitete Benzinfraktion wird der Fraktionierung in der Destillationskolonne K-2 Terminal 3 Fraktionen geschickt: die niedrig siedende (NK - 60-70 ° C), srednekipyaschey (60-70 - 150-160 o C) und schweren (150-160 o C - Resort). Ausgänge Fraktionen 15-20, 60-65 und 20-25 Gew.% Betragen. Die Arbeitsbedingungen Säule: Kopftemperatur von 88-90 ° C; der Boden von 224-229 o C; Kopfdruck von 2,8 bis 3,0 atm; Boden von 3,1-3,3 atm.

Eine schwere Benzinfraktion (Schwefel - Gehalt von 0,55-0,70 Gew.%) In Gegenwart von Sulfid-Oxidkatalysator bei einem Druck von 2,8-4,5 MPa und einer Raumgeschwindigkeit von 3,5 h -1 bis Hydrodesulfurierung unterzogen. Gidrogenizat im Stripper K-3 ist an der Oberseite des 85-90 o C hem 105-110 o C zur Stabilisierung unterzogen und einem Druck von 1,2-1,4 atm.

Nach dem Mischen mit Wasserstoff behandelte schwere Benzinfraktion und ein niedrig siedendes Benzinfraktionen srednekipyaschey FCC Benzinfraktion, einen Stall mit einem Schwefelgehalt von 0,07-0,09 Gew.% Wenn der gespeicherte Wert von RON.

Vorteile des Verfahrens werden durch die folgenden Beispiele veranschaulicht.

Beispiel 1

Distillate Heizöl Vakuumdestillation fr. 350-540 o C, aus einer Mischung aus westsibirischen erhalten, Tatar und baschkirischen Öl und vor Hydrotreating (Schwefelgehalt von 1,66 Gew%, dem Bruchteil. Bis zu 360 o C siedet über 5%, 95% - 538 o C), unterzogen katalytisches Crackreaktor bei einer Temperatur von 520 o C in Gegenwart von Zeolithen mikrosphäroidalen Katalysator Futura-120 GSR. Auf der Hauptdestillationskolonne K-1 fraktioniert FCC-Anlage Installation Trennung von Spaltprodukte zu einer großen Benzinfraktion durchgeführt NK - 215 o C (Schwefelgehalt von 0,30 Gew% RON 80,6 MM Punkte, Dichte 730 kg / m 3, einer Jodzahl von 80 g / 100 g.) Und die Gasölfraktion.

Die weit verbreitete Benzinfraktion n. A . - 215 o C (. 50,3% Gewichts Rohstoffe wieder verwendet) 3 Fraktionen der Fraktionierung in der Destillationskolonne K-2 Terminal gesendet: die niedrig siedende (zB - 60 o C ..), srednekipyaschey (60-150 o C ) und schwer (150 o C -. a) .. Ausgänge Fraktionen 17, 58 und 25 Gew.% Betragen. Die Arbeitsbedingungen Säule: Kopftemperatur von 88 ° C, unten 224 o C, der Kopfdruck von 3,0 atm, 3,3 atm Boden.

Eine schwere Benzinfraktion (. Schwefelgehalt von 0,55 Gewichts-%, Dichte 845 kg / m 3, einer Jodzahl von 28 g / 100 g) wurde in Gegenwart eines Katalysators Gnade 465 alyumokobaltmolibdenovogo (Gehalt an Hydrodesulfurierung unterworfen: wt% Molybdänoxid - 18.5. Kobaltoxid - 4,5, Aluminiumoxid - der Rest bis zu 100%). Die Mischung aus Rohstoffen und wasserstoffhaltiges Gas (HBG) in dem Wärmetauscher und dem Ofen erhitzt, wo gazosyrevaya Mischung auf eine Temperatur von 250 o C erhitzt wurde, wird in den Reaktor eingespeist , wo sie unter einem Druck von 4,5 MPa und einer Raumgeschwindigkeit von 3 hr -1 Hydrierung Reinigung von rohem schwefelhaltigen Verbindungen erfolgt .

Gas-Produktgemisch aus dem Reaktor wird zu einem Wärmetauscher gesendet wird, wobei durch Wärmeaustausch mit gazosyrevoy Mischung im Kühlschrank gekühlt und in den Abscheider gasProduktMischung in WASH gidrogenizat und instabil.

Instabile gidrogenizat gelangt von separator Rohrseite des Wärmetauschers und geroutet der Strippkolonne K-3, wobei Entgasung Hydrierung mit teilweise Entfernung von Feuchtigkeit, Kohlenwasserstoffgasen und Schwefelwasserstoff auftritt. Die Arbeitsbedingungen Stripper: Kopftemperatur von 85 ° C, Unter 105 o C, Druck 1,2 atm.

Nach dem Mischen mit Wasserstoff behandelte schwere Benzinfraktion und ein niedrig siedendes Benzinfraktionen srednekipyaschey FCC Benzinfraktion, einen Stall mit einem Schwefelgehalt von 0,07 Gew.% Schwefel, während der Wert von RON MM (80,3 Punkte).

Beispiel 2

Auf der Haupt Rektifikationskolonne K-1 Fraktioniereinheit FCC Installation Trennung von gecrackten Produkten getragen wird gemäß Beispiel 1 erhaltene auf dem breiten Gasolinfraktion X.I. - 205 o C und die Gasölfraktion (Schwefel - Gehalt von 0,22 wt% RON 80,9 m m Punkt, Dichte 725 kg / m 3, einer Jodzahl von 90 g / 100 g ...).

Die weit verbreitete Benzinfraktion n. . Zu - 205-215 o C (49,8% für Rohstoffe wieder verwendet) 3 Fraktionen der Fraktionierung in der Destillationskolonne K-2 Terminal gesendet: die niedrig siedende (zB - 70 o C ..), srednekipyaschey (70-160 o C ) und schweren (160 o C - für a) ... Ausgänge Fraktionen 19, 61 und 20 Gew.% Betragen. Die Arbeitsbedingungen Säule: Kopftemperatur von 90 ° C, Unter 229 o C, der Kopfdruck von 2,8 atm, 3,1 atm Boden.

bei einer Temperatur von 330 o C, einem Druck von 2,8 MPa und einer Raumgeschwindigkeit von 5 h eine schwere Benzinfraktion (. Schwefelgehalt von 0,70 Gew%, eine Dichte von 850 kg / m 3, einer Jodzahl von 17 g / 100 g) wurde gemß Beispiel 1 bis Hydrodesulfurierung unterworfen - 1. Die Arbeitsbedingungen Stripper: Kopftemperatur von 90 ° C, Unter 110 o C, Druck 1,4 atm.

Nach dem Mischen mit Wasserstoff behandelte schwere Benzinfraktion und ein niedrig siedendes Benzinfraktionen srednekipyaschey FCC Benzinfraktion, einen Stall mit einem Schwefelgehalt von 0,09 Gew.% Schwefel, während der Wert von RON MM (80,6 Punkte).

Beispiel 3 (Stand der Technik)

Auf der Hauptdestillationskolonne K-1 Fraktionierung FCC-Anlage Installation wird nach Trennung von Crackprodukten durchgeführt Beispiel 1 auf einer großen Benzinfraktion n. zu -. 215 o C und Gasölfraktionen (. Schwefelgehalt von 0,26 Gewichts-% der Hydrotreating - Einheit, Oktan MM 80,7 Punkte zu aktivieren). Verwendung von 4 zirkulierende Spülung, um die Temperatur der Destillationskolonne auf den Platten zu regulieren. Der erste kreisförmige Bewässerung - Schwerbenzin (.... Franken 110-240 o C, einem Schwefelgehalt von 0,65 Gew%, einem Jod - Wert von 5,1 g / 100 g, m m RON 74,3 Punkte) mit 24 Pumpe wird durch eine Platte gepumpt Luftkühleinheit und zugeführt wird, auf die Platte 26.

Der Restbetrag der Schwerbenzinpumpen Ausgangsstrom des ersten zirkulierenden Bewässerungsdestillationskolonne wird an die Kapazität der direkten Versorgung Hydrotreating-Einheit, von wo es den Filter an der Rezeption des rohen Pumpen Hydrotreating-Einheit und dem Vermischen mit WASH gespeist fließt.

WASH Gemisch aus Benzin und erhitzt in dem Wärmetauscher und dem Ofen, wo gazosyrevaya Mischung auf eine Temperatur von 250 o C erhitzt wurde, in einen Reaktor eingespeist , wo ein Katalysator Gnade 465 (Gehalt: Gew% Molybdänoxid - 18,5 Kobaltoxid - 4. 5, Aluminiumoxid - der Rest bis zu 100%) bei einem Druck von 3 MPa Hydrierung Reinigung erfolgt durch Schwefelverbindungen. Gas-Produktgemisch aus dem Reaktor wird zu einem Wärmetauscher gesendet wird , wobei durch Wärmeaustausch mit gazosyrevoy Mischung in einem Kühlschrank auf eine Temperatur von 45 o C abgekühlt wird , und tritt in den Abscheider gasProduktMischung in WASH gidrogenizat und instabil.

Instabile gidrogenizat gelangt aus dem Abscheider Rohrseite des Wärmetauschers und zum Stripper - Turm geschickt, wo bei einem Druck von 0,8 atm und einer Temperatur von 185 o C wird unten Hydrierung stabilisiert.

Wasserstoff behandelte schwere Benzinfraktion (Schwefelgehalt von 0,09 Gew.%, Jod - Wert von 2,5 g / 100 g) aus der Strippkolonne wird auf eine Temperatur von 45 o C abgekühlt und zu der oberen Pumpen Ausgangs Fraktionator Umpumpen FCC - Anlage zurückgeführt . Weitbenzinfraktion zu dieser Spalte zugeordnet ist, ist eine instabile Mischung aus Licht Benzinfraktionen negidroochischennoy NK - 110 o C und einer mit Wasserstoff behandelte schwere Benzinfraktion von 110 o C - Ort, nach der Stabilisierung enthält 0,13 Gewichts-% Schwefel und hat Punkte ein RON 79,8 m m ....

So während der schweren FCC Benzinfraktion durch Destillation von niedrigsiedenden Benzinfraktionen von FCC-Benzin nach dem Mischen des stabilisierten Benzin mit niedrigem Schwefelgehalt, erhalten Hydrotreating (0,07-0,09 Gew.%), Ohne die Oktanzahl von M. reduziert (80,3-80,6 Punkte) (Beispiele 1 und 2). Durchführung des Verfahrens nach dem Stand der Technik (Beispiel 3) weniger wirksam (Schwefelgehalt von 0,13 Gew.% RON 79,8 MM Punkte. Dies ist auf die Tatsache zurückzuführen, dass der Anteil an Hydrodesulfurierung unterzogen wird, enthält neben Benzin, mehr als 30 Gew.% Kerosinfraktion.

FORDERUNGEN

Verfahren Hydrodesulfurierung der Benzinfraktion katalytisch in Gegenwart von Sulfid-Oxidkatalysator Cracken bei erhöhter Temperatur und Wasserstoffgasdruck, dadurch gekennzeichnet, dass der Benzinfraktion durch Rektifikation in drei Fraktionen getrennt wird: eine niedrigsiedende X.I. - 60-70 o C, srednekipyaschuyu 60-70 - 150-160 o C und schwere 150-160 - Resort wird die schwere Benzinfraktion zu Hydroentschwefelung durch Mischen mit einem niedrig siedenden und negidroochischennymi srednekipyaschey Benzinfraktionen gefolgt unterzogen.

Druckversion
Erscheinungsdatum 07.04.2007gg